扁管式散热器的腐蚀失效分析
滓画扁管式散热器的腐蚀失效分析吴晓峰\徐娜\时军波\马坤2,马洪涛3,于晓梅4,臧启山5(1.山东省分析测试中心,济南250014;2沧州师范专科学校,沧州061001;3.山东省产品质量监督检验研究院,济南250014;4.山东省莱阳万第中心初级中学,莱阳265200;5.中国科学院金属所,沈阳110016)析和腐蚀产物分析确定了钢制散热器局部漏水是氧腐蚀的结果,水中C1―的存在加速了氧的局部腐蚀,造成点蚀穿孔。建议采取减少散热器水里的氧含量,增加钢制散热器的壁厚及加强水质管理等措施。
某房地产开发商使用的扁管式钢制散热器在使用了1a(年)后多处发现局部漏水现象。为避免漏水事故的再发生。减少经济损失,笔者对漏水散热管进行了宏观检查、化学成分分析、金相检验、腐蚀产物成分分析等检验,以明散热管漏水的原因。
1理化检验1.1宏观检查现场调研发现,散热管外表面腐蚀较轻,而散热基金项目:山东省科学院博士基金资助项目(2007. 8):吴晓峰(1976―),男,工学博士。
管内部腐蚀严重,局部已发生穿孔,如箭头所示。管内壁生成了许多直径为130mm的鼓包,表面腐蚀产物颜色由黄褐色到砖红色不等。将腐蚀产物清除后,露出大小不等的蚀坑。因此,失效散热管的腐蚀特征呈大面积溃疡腐蚀。
1.2金相检验在散热管腐蚀穿孔部位取样,制成金相试样后在光学显微镜下分别依据GB/T13299―1991,GB/T6394―2002和GB/T10561―2005进行显微组织、晶粒度和夹杂物评定,所用侵蚀剂为3的硝酸-e理圯蟒睡-物理分HR吴晓峰等:扁管式散热器的腐蚀失效分析1.3化学成分分析据用户反映该散热器钢制扁管的材质为Q195或Q215钢。在失效散热管上取样用X射线荧光分析仪和红外碳硫分析仪进行化学成分分析,结果见表1.可见该散热器钢材的化学成分与GB/T 7002006中规定的Q195钢的成分接近。
表1化学成分分析结果(质量分数)酒精溶液。
由可见,散热管纵截面抛光态形貌中含有条状硫化物夹杂(约为1.5级)和弥散的小圆球形氧化物夹杂。制作钢制散热器所用金属板材质量如何,会直接影响散热器的耐腐蚀性。当金属中含有较多夹杂物时,就会加速金属的离子化过程,促进金属的溶解。由可见,散热管的显微组织基本为铁素体+片状珠光体+网状渗碳体,图中渗碳体依13299―1991可评定5级(A5),网状渗碳体组织可以引起材料严重脆性。
项目实测值1.4腐蚀产物成分分析取散热管内部的腐蚀产物,用X射线荧光光谱分析仪(XFS)做EZ扫描,对腐蚀产物进行了分析。结果表明:腐蚀产物中铁的氧化物占65(质量分数,下同)以上,同时还含有超过。2的含有钙、钠、镁、错、硅、氯、磷、硫、锰等的氧化物、氯化物、硫化物及碳化物。
管内取出的腐蚀层进行X射线衍射分析。由可见,腐蚀层的主要成分有CaC03,Fe203,Fe304.其中,CaC03是水垢的主要成分,而FO.,和Fe304则是散热管发生氧腐蚀后的主要腐蚀产物。另外,在腐蚀产物的深处,紧靠金属表面还存在一层黑色的腐蚀产物,应为FeO. 2综合分析散热器内壁腐蚀的主要原因是氧腐蚀,氧腐蚀吴晓峰等:扁管式散热器的腐蚀失效分析是锅炉系统常见的和较严重的腐蚀。给水中的溶解氧经加热从水中逸出而被水蒸气带走,造成散热器内壁发生氧腐蚀。水中的溶解氧含量和cr含量是影响氧腐蚀的两个主要因素。给水中的溶解氧含量越高,氧腐蚀越严重;散热器水中的cr含量越高,水的电导率就越大,就越能促进氧腐蚀。
氧腐蚀属于电化学腐蚀,其主要特征是溃疡腐蚀,腐蚀产物疏松,对管壁无保护性。水中的溶解氧是电化学腐蚀过程的阴极去极化剂,因此,氧腐蚀又称为氧去极化腐蚀。氧腐蚀的反应过程为:腐蚀电池反应:Fe当钢铁表面上的氧化膜不连续或表面存在杂质时,在溶有氧气的水中就会不断地发生氧化腐蚀,且易形成溃疡腐蚀;而当水中含有一定量的cr时,在腐蚀层底部则更易产生孔腐蚀。
事实上,在氧腐蚀过程中,阴极还原产物因局部0H-浓度增大而引起水中Ca'Mg2―等硬离子结垢。生成的水垢可能对总体腐蚀有抑止作用,但却加速了局部的腐蚀,因为水垢的沉积使腐蚀在沉积物周围变得不均匀,同时腐蚀产物也会使溶解氧向腐蚀部位的扩散减慢,沉积物下部的腐蚀因溶氧缺乏而减缓。但当腐蚀部位溶解氧浓度低于周围氧浓度时,就容易形成浓差电池,使腐蚀向深处发展。腐蚀所产生的Fe2+通过疏松的二次产物层向外扩散,遇到水中的OFT和氧气,又形成新的二次产物,越积越厚而形成鼓包。鼓包下面的金属继续腐蚀,外观就表现为大面积溃疡。特别是有cr存在时,由于cr的穿透力强,容易透过氧化腐蚀层的小孔隙进人底部。cr具有很强的可被金属吸附的能力,优先被金属吸附,并与钝化膜中的阳离子结合成可溶性氯化物,在露出的基底金属上生成小蚀坑。
蚀坑内的金属表面电位较负,坑外的金属表面电位较正,于是孔内和孔外构成一个微电偶腐蚀电池,进一步加速了电化学腐蚀的进程,直至散热管发生穿孔。
另外散热器内壁的干湿交替的工作环境,也加速了散热管腐蚀的速度。事实上,散热器停用期间的腐蚀往往比在运行中的腐蚀还要严重得多,因为停用时铁被腐蚀生成高价氧化铁(Fe203和Fe(H)3)。内蒙古石油化工,2008(2)胡传顺,张淑娟,季明,等。不锈钢散热器管的渗漏原因分析。金属热处理,2004,29(12):8卜83.孔令军,牛耀玉。宝浪油田供热系统腐蚀和结垢的原因及其控制。腐蚀与防护,2004,25(2):17-37.
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